COD快速測定儀誤差原因及排查

 

在使用COD快速測定儀測量水質COD時，如果測量數(shù)據(jù)誤差較大，原因可從「樣品處理、試劑與耗材、儀器本身、操作規(guī)范、環(huán)境條件、校準與標準品」六大核心環(huán)節(jié)拆解排查，每個環(huán)節(jié)的問題都會直接影響氧化反應的完全性、吸光度測量的準確性，今天我們會結合國標 HJ/T 399-2007《水質 化學需氧量的測定 快速消解分光光度法》的技術要求，具體分析各個方面。

 

一、樣品采集與預處理環(huán)節(jié)

這個環(huán)節(jié)是誤差的源頭，占比相對較高。

1. 樣品代表性不足或保存不當

比如，取樣時未充分搖勻水樣。如水樣中含懸浮物、沉淀的水樣，有機物分布不均，導致取樣濃度與實際偏差。

其次，樣品采集后應及時分析，若未能及時分析，且未按要求保存，同樣會造成誤差偏大。如未能在24小時內(nèi)分析，需加硫酸酸化至pH＜2，保存溫度需控制在0-4℃，否則微生物會分解有機物，導致C O D值偏低。

還有，取樣容器，保存容器未清洗干凈，殘留有機物、氧化劑等物質也會影響水樣的測量結果。

2. 樣品稀釋或干擾物質未處理

稀釋誤差：高濃度C O D樣品（如工業(yè)廢水，C O D＞1000mg/L）未按儀器量程要求稀釋，或稀釋倍數(shù)計算錯誤（如應稀釋10倍，實際稀釋 5 倍，導致氧化劑不足，反應不完全，結果偏低）；

稀釋時未用蒸餾水（如用自來水，含氯、有機物，導致空白值偏高），或稀釋后未充分混合（濃度分層）。

干擾物質影響（C O D快速測定儀的主要痛點）：氯離子（Cl?）：水樣中 Cl?＞1000mg/L 時，會與重鉻酸鉀反應（Cl? + Cr?O?2? → Cr3? + Cl?↑），消耗氧化劑，導致C O D值偏高；若未足量添加硫酸汞（掩蔽劑），或硫酸汞與 Cl?比例不足（國標要求 Hg2?:Cl?≥10:1，摩爾比），掩蔽效果失效；

其他干擾物：亞硝酸鹽（NO??）、硫化物（S2?）、亞鐵離子（Fe2?）會直接還原重鉻酸鉀，導致結果偏高；色度深、濁度高的水樣（如印染廢水）會遮擋光線，影響吸光度測量，未做脫色、過濾預處理（需用 0.45μm 濾膜過濾，且濾膜需提前用無有機物蒸餾水沖洗，避免殘留）。

3. 樣品中難降解有機物未完全氧化

快速測定儀的消解條件（通常165℃、15-20 分鐘）與國標回流法（150℃、2 小時）相比，氧化強度較弱；若水樣含大量難降解有機物（如苯系物、多環(huán)芳烴），快速消解無法完全氧化，導致結果偏低（與國標法對比誤差大）。